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较钒电解液成本降低90%!液流电池市场又现新宠?

作者: 中国·蓄电池网 来源:ESPlaza长时储能网

“新型硫铁电解液,相较于全钒电解液成本可降低90%,这将使得配置该电解液的液流电池装机成本降至1-1.5元/Wh的水平。”深圳市中和储能科技有限公司首席科学家谢伟此前如是说道。

  这与深圳市易池新能科技有限公司(Luquos Energy)联合创始人兼首席科学家卢怡君不谋而合:“这种创新技术有望将储能成本减少到锂电池的一半,主要原因是其使用的硫元素价格极为低廉。”

1.首创中性硫铁液流电池体系

  在过去的十几年中,已经有很多研究人员尝试过硫基液流电池的研发,硫铁液流电池于2015年左右在美国首次被公开报道。

  国内也有研究团队在关注这一技术路线,其中包括长沙理工大学教授贾传坤团队。

  据贾传坤回忆,2017年至2019年间,五氧化二钒价格飞涨,从最初的几万元每吨涨到了几十万元每吨,对于当时钒电池的发展来说是一记沉重的打击。

  因此,回国之后的贾传坤多次说过:“没有钒矿坚决不做钒电池体系。”

  基于此,一些研究人员开始寻找原材料储量丰富且便宜的液流电池体系,包括锰、钛、铁、铬以及硫铁、锌铁等,技术路线众多。

  在贾传坤看来,首先铁元素的储量是毋庸置疑的,另外硫元素的储量也非常丰富,且硫具有多种不同的价态,可以形成不同的化合物。

  最近,贾传坤教授、丁美教授基于团队首创中性硫铁液流电池体系,联合新加坡国立大学王庆教授,利用氧化还原靶向反应的机理,构建了新一代高能量密度中性硫铁固液相液流电池系统。

  该研究团队基于异离子效应原理,将亚铁氰化钾和亚铁氰化钠混合物作为正极活性物质,成功地将铁氰化物/亚铁氰化物的溶解度大幅提升至1.62摩尔/升。在正极储液罐中引入普鲁士蓝作为固体储能材料,利用氧化还原靶向反应,进一步将正极活性物质的理论浓度增加到10摩尔/升,该侧在中性硫铁液流电池体系中理论能量密度高达260 WhL-1。

  电池测试结果表明,正极电解液实际能量密度为92.8WhL-1,电池的最大功率密度达到284.7mWcm-2。同时该体系具有优异的高温性能,在50摄氏度下电池仍能保持良好的循环稳定性,且固体储能材料的利用率随着温度升高逐步增加。中性硫铁液流电池小电堆的库伦效率接近100%。

  研究发现,基于氧化还原靶向反应的中性硫铁液流电池表现出超长的循环寿命,7000次(4500h)循环后,由于固体储能物质持续释放容量,电池的容量保持率达到181.8%。

贾传坤团队和相关企业研制的20千瓦中性硫铁液流电池单堆产品

  该成果于2021年10月首次申请发明专利,2022年2月获得专利授权(高体积容量液流电池系统,ZL202111260042.5),并已与湖南创达储能科技有限公司完成专利成果转化。目前5kW、10 kW和20 kW中性硫铁液流电池堆产品完成测试,正在建设100MW生产线,预计2024年建成投产。

2.解决成本与安全性两大痛点

  成立于2020年底的深圳市易池新能科技有限公司(Luquos Energy)在香港中文大学机械与自动化工程学系教授卢怡君的带领下,专注于开发、生产硫铁液流电池。

  卢怡君称:“我们一直在思考如何能够同时解决成本与安全性这两大痛点,我们选择了本身具有安全性的水作为电解液,并采用地壳中丰富的硫元素作为储能介质,聚焦水系硫基液流电池技术。”

  但硫元素在电池中非常容易迁移,而普通的商用膜很难阻挡这一过程。

  2021年,卢怡君及其团队提出了一种电荷增强离子选择性膜,通过减少多硫化物的穿梭率显著延长循环寿命,但在其商业化的过程中仍存在循环寿命短和低能量效率的瓶颈。

  为解决这一难题,该团队提出了一种分子催化剂核黄素磷酸钠(FMN-Na),以高能效促进多硫化物的转化。

  在实验中,发现含有该团队催化剂的液流电池表现良好,在40mAcm-2下运行2000次循环后,每个循环的衰减率为0.00004%。为了证明催化剂的可扩展性,卢怡君和团队成员创建了一个100平方厘米的电池堆,工作电流密度高达100毫安每平方厘米,显示出巨大的实际应用潜力。

100平方厘米的硫铁液流电池堆

  正如研究人员的初步发现,他们提高多硫化物液流电池性能的方法也可以扩大规模,以创建更大的液流电池系统。未来的研究可以通过测试含有FMN-Na催化剂的各种电池的性能来帮助进一步评估和验证这种方法的潜力。

  卢怡君称:“实验室里科研成果走向市场并不容易,除了需要投入大量资金做研究、实验,在寸土寸金的香港建立实验室和研究中心也非常困难。”

  为了解决资金问题,2021年,卢怡君团队以“安全及低成本的液流电池”项目参加由香港中化煤气有限公司举办的首届TERA-Award智慧能源创新大赛,并获得铜奖,其研发的“安全及低成本的液流电池”项目凭借安全性好、成本低、寿命长、换电方便等优势脱颖而出,同时也得到了香港中华煤气进一步的战略投资。

3.全寿命度电成本降至锂电池的一半左右

  由于钒电解液占液流电池成本最多,因此很多新型技术路线都迫切希望寻找一种可以替代钒的原材料,借此降低成本。

  中和储能选择的技术路线便是硫铁,其优势在于铁本身比较廉价,硫属于化工石化冶炼的副产物,成本比铁更便宜,因此,硫铁具有显著的价格优势。

  谢伟指出,电解液体系未来的目标是要把初始装机成本做到接近锂电池。硫、铁是非常成熟的工业化产品,其作为电解液的成本只有钒的1/10。

全寿命度电成本对比

  谢伟称:“因为硫铁的边际成本低,但是电堆成本高,所以在4小时内优势不会太明显。但随着时间越来越长,它的优势会越来越明显,因为它的边际成本能够快速地把系统成本带下来。硫铁体系将来是面向更长时的储能,从经济性能上来看基本要去覆盖6-10h区间的应用场景。”

  硫铁液流电池其一侧使用多硫化物为电解液,但多硫化物的反应活性不理想,中和储能针对有效提升多硫化物氧化还原电化学活性开展研究,目前在1000次循环的过程当中,1000瓦的电堆运行很平稳,能量效率达到70%以上。

  2024年3月18日,中和储能“100MW液流电池全自动化生产线”项目签约落户长沙望城区,将推动硫铁液流电池产品快速上市。该条生产线预计将于2024年下半年建成投产。

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